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A、分解反应一般是吸热反应?熵变、焓变都大于零，依据△H-T△S＜0自发进行，仅在高温下自发；故A错误；B、依据原电池的原理分析，铁比铜活泼，组成的原电池中铁为负极?更易被氧化；故B正确；C、反应是放热反应，据平衡移动原理，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡转化率减小，故C错误；D、水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大?说明水的电离是吸热反应，越热越电离?水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，故D错误；故选B．

A、CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g），固体分解得到气体，混乱度增加，△S＞0，室温下不能自发进行即△G=△H-T?△S＞0，说明该反应的△H＞0，故A错误；B、将纯水加热至较高温度，溶液中的氢离子、氢氧根离子浓度增大，但浓度仍然相等，水的离子积变大、pH变小、呈中性，故B正确；C、N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H＜0为放热反应，升高温度，化学反应速率增大，平衡向逆反应方向移动，所以反应速率v（H2）增大，H2的平衡转化率减小，故C错误；D、水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，说明升高温度平衡正向移动，正反应方向吸热，即水的电离是吸热过程，故D错误；故选B．